阴离子表面活性剂溶于水时发生电离，其憎水基为阴离子。在分子结构中，亲水基主要有钠盐、钾盐、乙醇胺盐等水溶性盐类；憎水基（亲油基）主要是烷基、异烷基、烷基苯；也有在结构中具有酰胺和酯键，它们是由非离子表面活性剂进一步衍生制得的。阴离子表面活性剂是清洗剂中用量最多的一类表面活性剂，其中以脂肪酸碱金属盐（肥皂）、烷基硫酸酯盐、烷基磺酸盐等用量居多。它们的优点是：价格便宜，与碱配用可以提高洗涤力，在高温下有良好的溶解性，使用范围广，除烷基苯磺酸钠外，用其他品种洗涤纤维时手感舒适。
1.高级脂肪酸碱金属盐
高级脂肪酸碱金属盐化学通式为RCOOM,其中R二C8~22,M=K,Na,N（CH2CH2OH）3等。一般是以天然动植物油脂与碱的水溶液在加热条件下皂化制得。
肥皂的性质随油脂中脂肪酸的碳原子数和所用碱的种类不同，会有很大关系。脂肪酸碳链越长，饱和度越大，凝固点越高，硬度加大。钠皂比钾皂硬，胺皂则较柔软。
钠皂和钾皂在软水中具有丰富的泡沫和较高的去污力。但其水溶液的碱性较高，pH值约为10。而胺皂可在pH=8左右时使用，其水溶液呈弱碱性。
硬脂酸钠C17H35COONa,可溶于热水和酒精中，在冷水和冷酒精中溶解较慢。它可作乳化剂使用，其钾盐和铉盐可作液体皂类清洗剂，具有低刺激和温和的洗涤效果。
月桂酸钾C^H^COOK溶于水，有丰富的泡沫，可作乳化剂，是液体皂和香波的主要成分。
实际上，用作洗涤成分的高级脂肪酸皂都是不同碳链长度的油脂皂化制成的，以得到更好的所需去污力、泡沫力和溶解性。
2.烷基硫酸酯盐
SO3M,其中R=C8~18,M=Na,K,N(CH2CH20H)3等。这是一类非常重要的清洗剂用表面活性剂，其中最重要的品种是月桂醇硫酸钠(K12)和月桂醇聚氧乙烯醍硫酸钠。这类表面活性剂具有很好的洗涤性和发泡性，在硬水中稳定，溶液呈中性或微碱性。它们是液体清洗剂的主要原料。
月桂醇硫酸钠C12H25OSO3Na,白色粉末，溶于水，其HLB值为40。可作为发泡剂、清洗剂、乳化剂。
脂肪醇聚氧乙烯醍硫酸钠(AES),系聚氧乙烯脂肪醇醍经磺化后用碱中和而制成，活性物含量在68%〜70%。外观为白色糊状物，pH=7~8.5,具有优良的去污力，溶解性能比脂肪醇硫酸钠好，在一定的酸性条件下比脂肪醇硫酸钠稳定。它的结构中含有亲油基，所以它能与脂中的不皂化物很好的相溶，使之成为W/O型分散体系，同时又含有亲水的硫酸基，对脂又有很好的增溶能力，形成O/W型微粒分散于水中，它本身又是钙皂分散剂，可改善活性物在硬水中的功能，起到表面活性剂的作用，提高去污效果。
月桂醇聚氧乙烯醍硫酸钠C12H25(OCH2CH2)nOS03Na,其中"二3,加成的环氧乙烷物质的量越高，则加成物的浊点也越高(在水中的溶解度随温度的升高会逐渐降低，将溶液开始变浑浊时对应的温度称为浊点)。因此，月桂醇聚氧乙烯醍硫酸钠水溶性比月桂醇硫酸钠更好，即使在低温下仍可保持透明，适合制造透明的液体清洗剂。另外，月桂醇聚氧乙烯醵硫酸钠去油污力特别强，可以用来生产去油污的清洗剂，如餐具清洗剂。该原料本身黏度较高，在配方中还可起到增溶作用。
单月桂酸甘油酯硫酸钠，是非离子表面活性剂单月桂酸甘油酯经硫酸化和中和后制得的产品，无臭无味，能溶于水且呈中性，对硬水稳定，其发泡性和乳化作用均好，去污力强，适用于香波等高档液体清洗剂。
3.烷基磺酸盐
烷基磺酸盐的化学通式RSO3M,其中R=C8项，M=Na,K,N(CH2CH2OH)3等。这是最重要的一类阴离子表面活性剂。它相对于烷基硫酸酯盐化学稳定性更好,表面活性也更强，成为各种合成清洗剂的主要活性物。另外，不同烷基链长或不同亲油基结构的产品，表现出不同的表面活性，分别作为乳化剂、润湿剂、渗透剂、发泡剂、消泡剂等。因此，磺酸盐广泛用于各种清洗剂，其常用的品种如下。
烷基苯磺酸钠C12H25(C6H6)SO3Na,黄棕色液体，无臭，易溶于水，耐酸碱，热稳定，无毒，对皮肤无烧伤性，可与非离子表面活性剂混用，不影响原有性能。烷基苯磺酸钠根据制造所用原料不同有直链和支链之分，但支链的生物降解性极差，称硬性烷基苯磺酸钠，通称“ABS”，现已逐步被淘汰。直链的生物降解性好，称软性烷基苯磺酸钠，通称“LAS”，是主流产品。活性物含量一般在30%〜40%。其去污能力、乳化能力均较好，对金属盐和氧化物质稳定，尤其在冷水和本身浓度很低时，洗涤效果也很好。缺点是防止污垢再沉积的能力差，它适合于毛和织物的洗涤。
烷基磺酸钠通式为RSO3Na,是工业用清洗剂的主要原料。一般采用磺氯酰化工艺生产，产品色泽和副产物直接影响它在民用产品中的应用，而采用磺氧化工艺生产的烷基磺酸钠可以很好地应用于民用清洗剂产品。
烯基磺酸钠通式为R'SO’Na,其中田为a-烯炷，碳原子数可以在Go顷范围内选择。a-烯基磺酸钠被认为是合成清洗剂最有前途的阴离子活性物，尤其适用于各种液体清洗剂，能与各种表面活性剂配伍，具有优越的洗涤性能。
伊盖朋T：又称胰加漂T、IgponT、209清洗剂，化学名称为卬一甲基一卬一油酰基牛磺酸钠。具有优良的润湿、扩散和洗涤能力，在酸碱、硬水、金属盐和氧化剂等溶液中稳定，而且易被生物降解，去污力也优于肥皂。用它洗涤的毛和织物手感柔软，光泽性好，但价格较贵，适合洗高档毛。伊盖朋T为微黄色至棕黄色黏稠液，易溶于热水，在冷水中溶解较慢，温度不低于10乜时不浑浊、无沉淀。储存期6个月。产品低于10乞放置时会发生浑浊，升温后恢复原状，质量不发生变化。
净洗剂LS：化学名称为对甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸钠。米棕色粉末，易溶于水，耐硬水，耐酸碱及一般电解质，耐煮沸，但不适用于次氯酸盐漂白液中。钙皂扩散、洗涤、渗透、起泡性均极优良。适用于高级毛织品的净洗和渗透，可获得良好的手感和丰满感。
其他一些磺酸盐类，如烷基荼磺酸盐、石油磺酸盐、木质素磺酸盐等也用于清洗剂中，尤其是工业清洗剂产品大量使用这些表面活性剂。
4.烷基磷酸酯盐
烷基磷酸酯盐是一类非常重要的阴离子表面活性剂，因为其亲水基特点，使产品具有乳化、消泡、抗静电、增稠作用。不同疏水基产品和磷酸单酯盐、双酯盐含量不同时，产品性能有很大差别。
聚氧乙烯十二烷基醍磷酸酯盐，通式为C12H25(OCH2CH2)nO-P-(OM)20,M=K,Na,N(CH2CH20H)3^o这是一种黏度很高，去油污力很强，适用于餐具清洗剂的重要原料。一些清洗垂直表面的硬表面清洗剂也希望使用高黏度、在表面上滞留时间长的原料。由于这种由非离子表面活性剂衍生的阴离子表面活性剂兼有非离子表面活性剂的一些特点，其综合性能和配伍性能俱佳。
以多元醇酯类非离子表面活性剂衍生的磷酸酯盐，如单月桂酸甘油酯磷酸酯盐，也是综合性能较好的阴离子表面活性剂，用于食品乳化剂、餐具清洗剂和硬表面清洗剂。